]۳۵[

۸

]۳۶[

۹

]۳۷[

۱۰

فصل سوم:
کارهای تجربی وآزمایشگاهی
۳-۱-اطلاعات عمومی دستگاه ها
طیف های IR و ^۱HNMR و ^۱۳CNMRو TGA وXRD توسط دستگاه های زیر گرفته شده است.
BRUKER NMR- Specterometer FX 400Q
X^‘Pert MPD, λ: ۱.۵۴۰۵۶ A^̊, Step Size:0.02^̊/S, Voltage: 40 KV, Current: 30 Ma
BRUKER GERMANY VBRTEX 70 FT- IR
TGA:PerkinElmer Pyris Diamond, U.K.
درکلیه گزارش های مربوط به طیفHNMR ، منظور از ) Sیکتایی(، ) dدوتایی(، ) t سه تایی(، m )چندتایی( و ) brپهن (می باشد.
تمام نقطه ذوب های اندازه گیری شده به صورت تصحیح نشده بوده و برحسب درجه سانتی گراد می باشند. نقطه ذوب ها در لوله های مویین سر باز با بهره گرفتن از دستگاه اندازه گیری نقطه ذوب Electrothermal 9100 تعیین شده اند.
۳-۲- کروماتوگرافی لایه نازک(TLC)
برای شناسایی ترکیبات موردنظر، اطمینان از خلوص محصولات واکنش و همچنین مواد اولیه، تعیین زمان انجام واکنش و بررسی میزان پیشرفت واکنش از ورقه های TLC استفاده شد. توجه به این نکته ضروری است که ترکیباتی که در ناحیه UV جذب داشتند، توسط لامپ UV، شناسایی و پیگیری شدند. لامپ UV مورد استفاده دارای طول موج ۳۶۶-۲۵۴ نانومتر است.

۳-۳- حلالها، معرف ها و واکنش دهنده ها
مواد شیمیایی مورد استفاده و ورقه های TLCاز شرکت های فلوکا^[۴۶] و مرک^[۴۷] و الدریچ^[۴۸] خریداری شده است.
۳-۴-تهیه کاتالیزگرZr(IV)-Imine@MCM-41 وZr(IV)-Imine@MCM-48
۳-۴-۱-سنتزMCM-41
برای تهیهMCM-41، ابتدا محلولی از سدیم هیدروکسید وآب، به نسبت ۳/۰ میلی مول سدیم هیدروکسید و ۶۰ میلی لیتر آب فراهم کرده، سپس ۱ میلی مول از تترا اتیل ارتو سیلیکات (TEOS) به عنوان منبع سیلیکا و ۱/۰ میلی مول از ستیل تری متیل آمونیوم برماید (CTAB)، به آن افزوده و به طور پیوسته بوسیله همزن مغناطیسی هم زده می شود. مخلوط ژل مانندی به دست می آید که تحت شرایط گرمایی در دمای ^°C 110 ، به مدت ۶۰ ساعت در ظرف تفلونی حرارت داده می شود . بعد از سرد شدن در دمای اتاق، جامد به دست آمده صاف می شود، و با آب دیونیزه شسته شده و در دمای اتاق خشک می شود. محصول به دست آمده در دمای ^°C 550 ، به مدت ۱۲ ساعت در کوره برا ی زدودن سورفکتانت های پلیمری و ستیل تری متیل آمونیوم برماید (CTAB) حرارت داده می شود. این ماده مزوپروس یا پرمنفذ، که MCM-41 نامیده می شود، حرارت داده شده و خشک می گردد ]۳۸[.
۳-۴-۲-سنتزMCM-48
سنتز ماده نانو حفرهMCM-48 به روش سل-ژل به صورت زیر انجام می شود:
۱-در یک بشر ۲۵۰ میلی لیتری، ۱۲۰ میلی لیتر آب مقطر دیونیزه با ۵۰ میلی لیتر اتانول مخلوط می شود.
۲-مقدار ۶/۲ گرم از ماده CTAB(ستیل تری متیل آمونیوم برماید) تحت شرایط اختلاط شدید به محلول بالا اضافه شد.
۳-پس از آنکه CTAB به طور کامل انحلال یافت، ۱۲ میلی لیتر از ماده (۲۹%)NH₄OH به آن افزوده می شود.
۴-سپس ۶/۳ میلی لیتر از ماده تترا اتیل ارتو سیلیکات (TEOS) را به آن افزوده و تحت اختلاط شدید در یک ظرف تفلونی به مدت ۱۶ساعت در دمای محیط نگه داشته می شود.
۵-در نهایت ماده جامد تولید شده با بهره گرفتن از روش فیلتراسیون جدا شده و در دمای اتاق به مدت یک شب خشک می شود.
۶-سپس ماده قالب آن به روش کلسینه کردن در دمای۵۴۰ درجه سانتی گراد به مدت ۹ساعت حذف می شود. ماده تولید شدهMCM-48 می باشد] ۳۹[.
۳-۴-۳-آمین دار کردن MCM-41 و MCM-48
برای آمین دار کردن، ۲۷ میلی مول از ۳-آمینو پروپیل تری اتوکسی سیلان (APTES) با ۸/۴ گرم از MCM-41 یا MCM-48، ۹۶ میلی لیتر n-هگزان در دمای^°C ۸۰ به مدت ۲۴ ساعت تحت جو نیتروژن چرخانده می شود. جامد حاصل،-n-MCM-41 پروپیل آمین یا –n-MCM-48 پروپیل آمین می باشد که صاف شده و چندین بار با -nهگزان شسته شده و در خلاء خشک می شود ] ۴۰[.

طرح (۳-۱)
۳-۴-۴- تبدیل-MCM-41 n-پروپیل آمین و –n-MCM-48پروپیل آمین به MCM-41 Imine- و Imine-MCM-48